矿物岩石地球化学通报
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中药材中有机氯农药残留问题概述

  【摘要】 综述从现状、特点、污染途径、检测分析方法、采取的措施与对策等方面,介绍近几年中药材中有机氯农药残留的研究情况,对前景进行了分析。


  1 引言我国是具有2000多年历史的传统中医药发源地。传统中医药以其调理肌体,疏通经络,疗效温和,毒副作用小等特点,在广大消费者心目中享有较高信誉[1]。栽培药用植物大大提高了药材产量,却同时带来了农药残留问题,不仅给人民身体健康带来潜在隐患,还导致出口中草药多次被封杀[2]。因此,解决中药材中农药污染问题,对人民的身体健康安全和中药材走向国际市场有重大的意义。


  2 有机氯农药残留现状以六六六(BHC)、滴滴涕(DDT)为代表的有机氯类农药因其高效广谱的杀虫特点,是世界各国使用量最大的杀虫剂。但是有机氯农药的半衰期长、降解速度慢等特点,残留于中药材中对身体健康会造成较大的伤害[3]。上海中医药大学曾对全国各地300多种中药材中的农药残留量进行普查,结果发现所有的检测样品中均含有六六六,大多数样品中含有滴滴涕农药残留 [4]。


  3 有机氯农药特点有机氯农药属于神经毒性,急性毒性小,但它具有化学性质稳定,半衰期特别长,降解速度很慢,耐热,耐酸,不溶于水,易溶于有机溶剂等特点,在外界环境或有机体内均不易被破坏分解,容易造成残留[5]。


  4 世界各国的重视国际上从1970年开始研究药用植物的农药残留问题,1980年世界卫生组织将农药残留测定单独列为检测项目,截至2003年欧盟标准植物药(herb)项下各种检测污染物已达162种,各大类农药都有涉及[6]。2002年6月1日实行的《中药材生产质量管理规范(试行)》,中药材农药残留量检查是GAP认证检查关键项目之一。


  5 有机氯农药污染途径中药材被污染途径主要有:1)直接污染:即种植过程中,将农药直接喷洒于土壤中或药用植物的茎、叶、花和果实上。2)间接污染:即通过环境要素对药材造成的污染,水源、大气、粪便等高残留农药是造成中药材污染的主要来源。3)食物链造成的污染:农药污染了环境要素,生活在环境要素中的生物通过取食必然摄入农药 [7]。4)中药材储存加工过程受到的污染。如氯化钴熏蒸杀虫后,残留于药材中有致癌的可能,日本1974年禁用 [8]。


  6 有机氯农药检测分析方法6.1 中药材中有机氯农药常用的检测分析方法6.1.1 气相色谱法 是目前应用最多的方法,多达70%的农药残留量检测是气相色谱法来进行的。GC具有操作简便、分析速度快、分离效能高、灵敏度高、应用范围广及可以同时分离分析多种组分等特点,广泛应用于农药残留的分析[9]。


  6.1.2 气相色谱-质谱连用 该方法既有GC高分离高效能,又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点,用于农药残留量检测工作特别是应用于农药代谢物、降解物的检测和多残留检测,适用于挥发和半挥发性的有机氯类、有机磷类等化合物。[10]6.2 中药材中有机氯农药检测分析新技术6.2.1 超临界流体色谱(SPC)与大部分CG和 HPLC的检测器相互连接,拓宽其运用范围,许多在CG或HPLC上需经过衍生化才能分析的农药,都可以用SPC直接测定,可以在较低温度下分析分子质量较大、对热不稳定的化合物和极性较强的化合物[11]。


  6.2.2 固相微萃取技术( SPME) 是在固相萃取基础上发展起来的一种新的萃取分离技术,其操作过程简单,无需净化,是一种无溶剂萃取技术,并具有操作时间短、样品用量少、重复性好、精密度高、检出限低等优点,适用于液态、固态、气态中的挥发性有机物、半挥发性有机物与无机物的分析,在农药残留分析中有很好的应用前景[12]。


  6.2.3 柱切换高效液相技术(CSHPLC) 是将固相萃取与现代高效液相技术相结合,利用多同路切换阀,在特定的时间内使2种或2种以上流动相以不同流路或走向洗脱不同柱子,以达到多种不同分离目的技术[13]。


  6.2.4 液相色谱-质谱连用技术(LC-MS) 将液相色谱与质谱串联成为一个整机试用的检测技术,用于分析对热不稳定,相对分子质量较大,难以用气相色谱分析的化合物检测,具有检测灵敏度高、选择性好、定性定量同时进行,结果可靠等特点[14]。


  6.2.5 毛细管电泳(CE)和毛细管区带电泳(CZE) 特别适合分离常规液相色谱难以分离的离子型化合物,具有很大灵活性,对许多分离参数都可以调节,其测定所需样品量极少,一般只需几nL。[15]


  7 采取的措施与对策7.1 对全国各种药材的农药残留量进行测定,开展与农药参量标准制定有关的毒理学和社会学调查研究,开展农药残留危险性评估工作[16]。根据结果制定相应的限量标准,成立监控机构[17]。


  7.2 由于中药材的有机氯农药主要来源于土壤,选择药材生产基地应对土壤中农药残留情况进行分析,建立优质中药材规范化生产基地,确保中药材产品质量。这就是为什么要强调药材产地和地道药材的原因[18]。我国已经建立许多优质生产基地,如:山东甘草出口资源基地,云南省建立的三七出口基地等[19]。


  7.3 中药材采收应建立规范的中药材初加工工厂,收购优质、新鲜的中药材,加工高品质的绿色药用经济作物,禁止引入化学污染物。需要建立标准化的贮藏设施和规范的防治措施,解决贮存过程中易发生霉变、虫蛀等问题,丢弃传统的喷洒农药、烘晒、烟熏等防治手段[20]。


  8 展望目前新的提取和分析技术已经得到发展和应用,农药残留分析正朝着省时、省力、廉价、减少溶剂用量等快速测定的方向发展[21]。目前当务之急还是要尽快完善合理科学的中药材国家标准,使中药材在种植、加工、流通和使用过程中规范化,提高中药材的质量水平。


  参考文献[1]何迎春,吴新正。我国中药材农药污染状况研究[J]. 江西中医学院学报,2003,15(3):41-42.


  [2]何迎春,刘群良,等。中国加入WTO与中草药的发展趋势探析[J]. 湖南中医学院学报,2003,23(2):53-54.


  [3]杨秀利,闫光凡,等。中药中农药残留的研究现状及限量标准评述[J]. 重庆邮电大学学报,2007,6:159-161.


  [4]李晶,董丰收。我过中药材中农药残留现状极其对策[J].农药研究与应用,2008,12(1):12-14.


  [5]李耿,杨洪军,等。中药农药残留的研究现状述评[J]. 中国实验方剂学杂志,2005,11(4):71-73.


  [6]GUIDELINESON PRACTICE IN PESTICIDE RESIDUE ANALYSIS[S].CAC/GL 40 Page 1 of 11.www.省略。


  [7]张文玉。论中药材污染的防治与控制[J]. 药学实践杂志,2005,23(6):336-337.


  [8]周跃华,徐德生,等。中药材的农药污染与防治[J]. 中草药,2000,31(10):附3-附5.


  [9]刘海涛,张本刚,等。中药中农药残留的分析及其新技术的研究进展[J].中国中药杂志,2006,31(22):1841-1846.


  [10] 刘菁,邵华。农药检测方法研究进展[J]. 中国公共卫生, 2009, 25(11): 1399-1401.


  [11] 吴春先,慕立义。 我国农药残留分析技术发展概述[J]。 农药科学与管理,2002,23( 2) : 13.


  [12] Zhang H, Yang G S,et al. Microwave pretreatmentand gas chromatography-mass spectrometry determination of herbi-cide residues in onion[J]。 Food Chem,2008,108( 1) : 322.


  [13] Kreuzig R, Bahadir M. Use of supercritical fluid ex-traction in the analysis of pesticides in soil[J]。 J Biochem Bio-phys Method,2000,43( 1 /3) : 403.


  [14] Zuin V G, Bicchi C. Fast supercriticalfluid ex-traction and high-resolution gaschromatographywith electron-cap-ture and flame photometric detection formultiresidue screening oforganochlorine and organophosphorus pesticides in Brazil’s me-dicinal plants[J]。 J Chro A,2003,985 ( 1 /2) : 159.


  [15] 袁宁,余彬彬,等。 微波辅助萃取一固相微萃取一气相色谱法测定茶叶中的有机氯和拟除虫菊酯农药残留[J]。色谱,2006,24( 6) : 636.


  [16] Garrido Frenich A,Cruz Sicilia A D,et al.Multiresidue analysis of organochlorine and organophosphorus pes-ticides in muscle of chicken,pork andlamb by gas chromatogra-phy-triple quadrupole mass spectrometry[J]。 Anal Chim Acta.2006,558 ( 1 /2) : 42.


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  [18]Zhu F, He M H,et al. Application of solid-phasemicroextraction for the determination of organophosphorus pesti-cides in textiles by gas chromatography with mass spectrometry[J]。 Anal Chim Acta,2009,650 ( 2) : 202.


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  [21]韩俊生。中药产地引种与质量关系探要[J].实用中医内科杂志,2004,18(1)。


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